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如果在注册12306账号时发现用户名已存在，可以采取以下步骤解决问题。
1、核对用户名输入是否正确：首先确认输入的用户名是否正确，有时候可能因为输入错误或者大小写使用不当导致提示已存在。
2、尝试找回密码：如果确认用户名无误，可以尝试找回密码，在登录界面点击“忘记密码”或“找回密码”选项，根据提示操作，输入用户名和邮箱或手机号等注册时填写的信息，进行密码重置。
3、联系客服：如果以上方法都无法解决问题，可以联系12306的客服，可以通过12306官方网站上的“客服中心”或者拨打12306客服电话进行咨询和解决问题，客服人员会要求提供相关的身份验证信息，以确认身份并帮助解决问题。
4、使用其他账号注册：如果确实已经拥有该账号，但忘记了用户名，可以使用其他未注册的账号进行购票。
为了避免未来再次遇到此类问题，建议注册时选择独特的、未被别人使用的用户名，并妥善保管好账号信息和密码，如果还有其他问题，可以寻求专业人士的帮助。